こんばんは、くろさるです。
OS X Mavericks では先にファインダーが開いていると、Dockのファインダーアイコンをクリックしても新しいウィンドウを開くことが出来ませんよね。
そんな時は、「Dock」のファインダーアイコンを右クリックして、メニューから「新規Finderウィンドウ」をクリックします。右クリック設定をしていない時は「control＋クリック」でメニューを開けます。
すると、このように新しく別のウィンドウを開くことが出来ますね。
また、デスクトップ上部のファインダーメニューからも同様に新規ウィンドウを開くことも出来ます。
ちなみに、「Finder 環境設定」から新規Finderウィンドウで開くファルダを指定できるので、よく使うフォルダを指定しておくと便利です。
このように、デスクトップや書類、その他のフォルダも指定できるようですよ。